Athen ist von drei Gebirgszügen umgeben und liegt am Saronischen Golf, welcher Teil der Ägäis und damit Teil des Mittelmeeres ist. Die Stadt liegt im südlichsten Teil des griechischen Festlandes. Die Entfernung zu Istanbul beträgt rund 560 km (Luftlinie). Die Distanz nach Sofia, der Hauptstadt des nördlichen Nachbarlandes Bulgarien, rund 520 km (Luftlinie).
In Athen leben rund 700'000 Einwohner. Im gesamten Ballungsraum Athen leben weitaus mehr Personen. Gemäss offiziellen Angaben rund 3,8 Millionen Einwohner, nach Schätzungen jedoch mindestens 5 Millionen Einwohner. Eine Meldepflicht des Wohnsitzes besteht nicht.